热机的效率上限在哪里?解析卡诺循环(Carnot Cycle)
By Long Luo
目前汽车上的汽油发动机热效率为 \(30\%\) 左右,柴油机热效率要高点,可以达到 \(40\%\) ,而电动机的效率可以达到 \(90\%\) ,部分甚至可以达到 \(95\%\) 。为什么燃油发动机会比电动机效率低这么多呢?原因有很多方面,主要是因为电动机直接将电能直接转换为机械能,结构简单,中间环节损耗很少,相比之下燃油发动机存在多个能量转化环节,结构复杂,损耗很多。但是假如我们忽略燃油发动机的任何损耗,燃油发动机的效率可以到多高呢?可以达到 \(100\%\) 吗?我曾经以为是,但后来发现不是,而要回答这个问题,让我们先从水流开始。
水轮机
把手放进流动的水中,我们可以明显感觉到水流的冲击力,水流越大越快,冲击力也就越大。人类很早就意识到了流水中蕴藏的能量,并用流水来驱动水车,用于灌溉、磨坊等,下图 1 所示为位于比利时一家磨坊的水车。水车虽好,但需要稳定的水流,旱季时水力不足,运转乏力甚至无法运行,如何才能一年四季不因雨量不同而影响水车运转呢?
答案很明显,修水坝,在雨季时把富余的水存储在高处,这样旱季时也能保证水车的正常运转。这一策略一直沿用了几千年,到现在无非就是大坝修得更高更好,水车换成了水轮机,驱动磨坊变成了发电而已。水在高处时,具有重力势能越大,但如果我们在高山湖泊中放置一台水车时,水车是不会转动的,因为湖泊中的水并不一定在流动,即使在流动,流速也很小,并不足以驱动水轮机。
只有当水从高处流向低处时,势能才能转化为动能,推动水轮机从而进行机械作功,实现能量的转化与利用。
从上图也可以看出,驱动水车的关键在于水的流动,而不在于水的多少。高山湖泊的水虽然重力势能很大,而且数量巨大,但是除非这些水从高处流下,否则并不能对外做功。
蒸汽机的诞生
虽然水车在历史上曾是重要的动力来源,能够替代部分人力或畜力,但它的局限性也十分明显。首先,水车只能安装在水流充足且地形适宜的地方,无法随意移动,限制了其适用范围。其次,它高度依赖稳定的水流,水流过快可能损坏结构,过慢则无法提供足够的动力。此外,水车的动力输出有限,难以满足高负荷需求,尤其是在工业化发展的背景下显得尤为不足。
随着人类生产力的提高,对更强大、更稳定的动力源的需求日益迫切。依靠人力、畜力以及水力的传统方式已难以支撑生产的发展。在这样的背景下,蒸汽机( \(\textit{Steam Engine}\) ) 1 应运而生,为人类提供了强大且可控的动力,推动了工业革命的进程,它的出现彻底改变了人类社会的生产方式,标志着人类正式迈入蒸汽时代,从而拉开了现代工业的序幕。
1712 年,托马斯·纽科门( \(\textit{Thomas Newcomen}\) ) 发明了第一台实用蒸汽机,被称为纽卡门蒸汽机 2,其原理如下图 4 所示。这种蒸汽机主要用于矿井排水,它的工作原理是利用蒸汽推动活塞上升,然后向汽缸内喷射冷水使蒸汽冷凝,形成真空,依靠大气压力推动活塞下行,从而带动水泵运行。这种蒸汽机可以有效解决矿井排水问题,但能耗极高,热效率不到 \(1\%\) 。
在大约 50 年后的 1769 年,詹姆斯·瓦特( \(\textit{James Watt}\) )在研究纽卡门蒸汽机时,分析发现气缸每次循环中大约有四分之三的蒸汽热量被白白浪费,而且由于每次循环都向气缸内喷入冷水而不能连续工作。 于是他单独设计了一个冷凝装置,将蒸汽冷凝过程与汽缸加热分离,这样就不需要让汽缸的温度降到常温再重新加热,减少能量损失,大幅提升了蒸汽机的效率。瓦特蒸汽机 3 如下图5所示,其热效率是纽卡门蒸汽机的 \(3\) 倍,达到了 \(3\%\) 。
\(3\%\) 的效率仍然非常低下,这意味着 \(97\%\) 的燃料都白白浪费了,工程师们尝试了各种方法来提高蒸汽机的热效率,比如用酒精替代水、改进材料、优化结构或调整操作等方法。但这些方法主要依赖经验,缺乏系统性的理论指导,往往是通过反复试验和逐步改进来提高性能,而缺乏对蒸汽机工作原理的深入理解。因此,人们迫切希望找到更深层次的原理,揭示热能如何高效转换为机械能,从而在理论上指导蒸汽机的优化设计,并为未来热机的发展提供科学依据。
如何提高蒸汽机的效率?
1824 年,一位年轻的法国工程师卡诺 ( \(\textit{Sadi Carnot}\) ) 4试图回答有关热机的两个问题:“热机效率是否有上限?”和“是否有其他一些更理想的工作液体或气体取代蒸汽来加热引擎?”,他意识到,要回答这些问题,必须从热的本质和能量转换的规律入手。在卡诺发表他的著作《论火的动力》的 1824 年,当时流行的是热质说,认为热是一种物质,物体的冷热由物体所含热质的多少决定,热质会在不同温度的物体间流动。这时构成热力学 5 大厦的热力学第一定律6 和热力学第二定律 7 都未建立。
即便如此,卡诺却抓住了热机的本质:热机是否工作关键在于热质在工作介质之中的流动。当然卡诺这个想法来源于他的父亲,卡诺父亲拉扎尔·卡诺( \(\textit{Lazare Carnot}\) )是当时法国著名的数学家和工程师,深入研究过水轮机及如何提升水轮机效率。在第一章中我们知道水轮机的关键在于水的流动,只有水流动起来才能驱动水轮机运转。类比到热机,那就需要让热质流动起来,而显然需要温度差才能让热质流动起来。
卡诺设想了一种理想化的热机模型( \(\textit{Heat Engine}\) ) 8 ,即卡诺热机( \(\textit{Carnot Heat Engine}\) ) 9,用以分析热机的最大可能效率,而与具体工作物质无关。热质从高温热源传递到工作系统中,一部分通过做功转化为机械能,另一部分传到低温热源,构成卡诺循环( \(\textit{Carnot Cycle}\) ) 10 。
卡诺循环
卡诺将理想热机抽象成这样一个简化模型:理想气体被封闭在一个可移动活塞的气缸中,活塞与气缸内壁可以没有摩擦地来回移动,活塞和气缸都是绝热的,在气缸外有一个恒温的高温热源 \(T_H\) 和一个恒温的低温热源 \(T_C\) 。
卡诺热机运行在一个封闭的卡诺循环( \(\textit{Carnot Cycle}\) )内,在循环中理想气体依次经过恒温可逆膨胀,绝热可逆膨胀,恒温可逆压缩,绝热可逆压缩四步 11 ,从状态一恢复到状态一,用 PV 图绘制出来如下图 6 所示:
下面我们来一一分析这 \(4\) 个步骤:
等温可逆膨胀
第一步中( \(A \to B\) )理想气体在温度 \(T_H\) 下的等温可逆膨胀,如下图 7 所示:
此步骤中气体温度不变,内能不变 $U = 0 $ ,对外气体膨胀,通过从高温热源吸收热能 \(Q_H\) 并对外做功:
\[ \Delta U = Q_1 + W_1 = 0 \]
根据理想气体状态方程,则有:
\[ W_1 = \int_{1}^{2} - PdV = -nRT_H \int_1^2 \frac{dV}V \]
计算得:
\[ W_1 = -nRT_H \ln {\frac{V_2}{V_1}} = -Q_1 \]
绝热可逆膨胀
第二步中( \(B \to C\) )脱离高温热源,与外界无热量交换,理想气体在绝热情况下可逆膨胀,如下图 8 所示:
在此步骤中,理想气体继续膨胀,对外做功,并失去等量的内能,温度降低至冷源温度 \(T_C\) ,则有:
\[ Q_2 = 0 \]
气体不与外界交换热量,内能变化全部转化为对外做功:
\[ \Delta U = Q_2 + W_2 = C_v \Delta T = C_v(T_C - T_H) \]
这里 \(C_v\) 表示定容热容(恒定体积下的比热容)。
等温可逆压缩
第三步中( \(C \to D\) )中理想气体与低温热源接触,发生等温可逆压缩,如下图 9 所示:
在此步骤中,由于温度保持恒定,气体内能不变 $U = 0 $ ,外界对气体做功全部转化为热量 \(Q_C\) ,并传递给冷源:
\[ \Delta U = Q_3 + W_3 = 0 \]
则有:
\[ W_3 = -Q_3 = -nRT_C \ln {\frac {V_4}{V_3}} \]
绝热可逆压缩
第四步中( \(D \to A\) )中理想气体离开低温热源,发生等温可逆压缩,如下图 10 所示:
在这一步中,气体与外界无热交换,但外界对气体做功,使气体的温度和压力上升,最终温度回到高温热源温度 \(T_H\) ,此时气体处于与步骤 \(A\) 时相同的状态,有:
\[ Q_4 = 0 \]
外界做功全部转化为气体内能增加:
\[ W_4 = C_v (T_H - T_C) \]
卡诺热机效率
根据热机效率定义,我们可以得出卡诺热机效率的表达式:
\[ \eta = \frac {\left| W \right|}{Q} = \frac {-(W_1 + W_2 + W_3 + W_4)}{Q_1} = \frac {Q_1 + Q_3}{Q_1} \]
之前的计算中,功是对于热机系统来说,热机对环境做功为负。但在热机效率计算中,热机对外做功才是环境得到的功除以热机得到的热量即为热机效率。
根据理想气体绝热可逆过程 12:
\[ \begin{aligned} P^{1 - \gamma }T^{\gamma } & = \text{constant} \\ TV^{\gamma -1} & = \text{constant} \end{aligned} \]
我们有:
\[ \begin{aligned} T_1V_2^{\gamma-1} & = T_2V_3^{\gamma-1} \\ T_1V_1^{\gamma-1} & = T_2V_4^{\gamma-1} \end{aligned} \]
两式相比得到下式:
\[ \frac{V_1}{V_2} = \frac{V_4}{V_3} \]
带入到效率的表达式中:
\[ \eta = \frac{Q_1 + Q_3}{Q_1} = \frac{T_H \ln \frac{V_2}{V_1} + T_C \ln \frac{V_4}{V_3}}{T_H \ln \frac{V_2}{V_1}} = 1 - \frac {T_C}{T_H} \]
从上式中我们可以得到卡诺热机效率仅取决于两个热源的温度,而与具体的工作介质无关。
卡诺定理
从卡诺循环我们可以得到卡诺定理 ( \(\textit{Carnot's Theorem}\) ) 13 :
- 所有不可逆的热机,其热效率会比使用相同高温和低温热源的卡诺热机要低。
- 所有可逆的热机,其热效率会等于相同高温和低温热源的卡诺热机。
下面我们来简单证明下,证明使用反证法:
上一章中我们知道热机的最大热效率 \(\eta\) (热机产生的功和高温热源提供能量的比值)为:
\[ \eta _{\text{max}} = \eta _{\text{Carnot}} = 1 - \frac {T_C}{T_H} \]
假设存在一不可逆热机,其热源为 \(T_C\) 及 \(T_H\) ,其热效率更高,设为 \(\eta_M\) ,将此热机和一个效率为 \(\eta_L\) 的可逆卡诺热机,如下图 11 的方式组合成一个热力学循环,不可逆热机产生的功为可逆卡诺热机的工作来源。
- 若 \(\eta_M = \eta_L\) ,则此热力学循环对系统没有任何影响,与不可逆性矛盾,因此不成立。
- 若 \(\eta_M > \eta_L\) ,则此热力学循环可从低温热源 \(T_C\) 取出
\[ \Delta Q = \eta Q \left( {\frac {1}{\eta_L}} - 1 \right) - (1 - \eta_M )Q = Q \left( {\frac {\eta_M }{\eta_L }} - 1 \right) > 0 \]
的能量,将此能量释放到高温热源 \(T_H\) ,且不引起其他变化,而这与热力学第二定律相违背,所以不成立。
因此 \(\eta_M < \eta_L\) ,不可逆热机的效率 \(\eta\) 较卡诺热机的效率 \(\eta_{\text{Carnot}}\) 低。
总结
曹泽贤老师说热力学原理可以总结为一句大白话:不以做功为目的的传热都是浪费 14。自然界中先有水的流动,人类只是在流动的水中安装水轮机,为我们所工作,同样先有热量自发从高温热源传递到低温热源,我们发明了热机,让其为我们工作。